嗎啉

嗎啉是重要的精細化學品，可用于制備NOBS、OTOS等橡膠硫化促進劑和防銹劑、防腐劑、清潔劑、除垢劑、止痛藥、局部麻醉劑、水果保鮮劑、紡織印染助劑等，在橡膠、醫藥、農藥、染料、涂料等領域用途廣泛。

　嗎啉的生產方法主要有二乙醇胺法和二甘醇法。二乙醇胺法是傳統生產方法，所需二乙醇胺原料要靠進口解決，且價格昂貴，反應產率低，生產成本高，產品已無競爭力；二 
甘醇法是近年來新開發的嗎啉生產工藝，以二甘醇和液氨為原料，工藝過程簡單，轉化率高，二甘醇來源充足，特別是合成氨廠開發嗎啉更具有液氨和氫氣優勢，國內現有2／3廠 家采用該法生產嗎啉。

　隨著我國橡膠工業尤其是輪胎工業快速發展，刺激和推動了嗎啉生產。嗎啉已成為我國熱點精細化工產品，許多科研院所對其合成技術進行了大量研究，國內掀起了嗎啉建設熱潮。目前，我國嗎啉不僅在產品數量、質量上有較大飛躍，合成技術也由傳統的二乙醇胺強酸脫水法改進為國外普遍使用的二甘醇催化氫解環化法，部分企業產品質量、原材料消耗已達國際先進水平，但由于中小企業較多，生產技術和產品質量仍參差不齊。

　目前國內嗎啉總年產能力已經達到8700噸，不過由于技術原因，其中有3家處于停產或半停產狀態，因此實際產量不大，每年還要進口不少產品。據統計，2001年我國嗎啉總需求量已達7000～8000噸。近年來，隨著科學技術不斷進步，嗎啉的新用途不斷被開拓，如新型農藥和醫藥品種已得到不斷開發和生產，烷基嗎啉用于化纖行業溶劑正處研究開發階段。

　以嗎啉為原料可以合成數十種藥物，如止痛藥、局部麻醉劑、鎮靜劑、呼吸系統與血管興奮劑等。我國嗎啉主要用于合成嗎啉胍、布洛芬、萘普生、二氯苯胺、苯乙酸鈉等。目前醫藥工業年消耗嗎啉約800噸。由于這些藥物均為傳統藥物，需求不可能增加很快，預計2005年對嗎啉的需求量約1100噸。

　嗎啉作為金屬腐蝕抑制劑，主要用于鐵、銅、鋅、鉛等金屬的防腐蝕，我國目前剛剛處于起步階段。在溶劑、表面活性劑、熒光增白劑、紡織助劑和催化劑等方面，我國起步也較晚。

　嗎啉主要用于合成橡膠硫化促進劑(NOBS、OTOS、26)等。其中，主要用于合成NOBS，20世紀90年代以前歐美日等發達地區橡膠硫化促進劑消費占嗎啉總需求量的50％以上，目前我國消費量的30％以上用于N OBS。近年來，國際上對在橡膠加工過程中易產生有害亞硝胺的促進劑的毒性問題日益重視，全球許多限制性法規相繼出臺，如德國早在1982年就頒布法規控制亞硝胺含量，美國、日本、法國、英國積極開發不產生亞硝胺的新型硫化促進劑，并相繼停止使用會產生亞硝胺的硫化促進劑。因此，國外嗎啉消費量隨著促進劑NOBS的禁用逐年減少。雖然我國目前還沒有相應的法規禁用促進劑NOBS，但我國已加入WTO，由于大量外資輪胎進入，所需助劑本土化，也要求我國橡膠硫化促進劑環?；?，使用無毒促進劑替代NOBS已大勢所趨。我國近年來NOBS的需求量正在明顯減少，根據國家橡膠助劑“十五”規劃，到2005年我國將基本不使用能分解亞硝胺的仲胺促進劑。如果NOBS在我國禁用而停止生產，對嗎啉的生產與市場將造成嚴重影響。

　按目前發展趨勢，非橡膠助劑領域2005年對嗎啉的消耗量將不超過 4000噸。因此，嗎啉供過于求局面將會出現，而且許多國家因為早已禁用有毒促進劑，其嗎啉也出現不同程度的過剩，不會從我國進口，嗎啉發展前景令人擔憂。

　目前國內嗎啉生產已經能夠滿足市場需求，因此不宜新建裝置，應對現有裝置進行技術完善和提高，著重提高產品質量、降低成本，以優質低價促進其他下游產品的開發與應用。國內許多嗎啉裝置生產的產品純度不高，同時也導致促進劑質量下降，因此今后要發展高純度醫藥級產品。

　國外嗎啉相當比例用于金屬腐蝕抑制劑，主要作為金屬氣體防銹劑，防止金屬被大氣腐蝕，并已廣泛用于機械儀表、汽車、醫療器械等領域，我國在這方面剛剛起步。國內外使用的金屬大氣防銹劑亞硝酸二環己胺和碳酸環己胺對人體和環境的毒性較大，制約了氣相防銹劑的推廣與應用，而嗎啉作為金屬氣液腐蝕抑制劑具有毒性低的優點，發展前景較好。隨著我國石油化工發展，將為嗎啉生產提供優質低價的原料，嗎啉價格隨之下降，將有利于在金屬防腐方面的應用。另外，嗎啉還可用于pH值調節劑、氣體吸收劑、合成除草劑等，國內也應加大開發與研究力度，促進嗎啉消費。

　國外近年來發展較快的聚合物新型單體丙烯酸嗎啉也值得注意。丙烯酰嗎啉是由丙烯酸酯與嗎啉反應而得，用于水性聚合物的改性，與多種預聚體和多官能丙烯酰胺的相容性好。隨著應用研究不斷深入，許多新的具體用途將不斷被開拓。